1-己烯完整的工业技术：打破聚烯烃原料的瓶颈

在过去的三年中，一项技术为国内1-己烯用户节省了近4亿元人民币的原材料成本，同时也使国际市场上1-己烯产品的价格降低了约30％。这是乙烯三聚的新型催化体系和1-triene的完整工艺技术，于2015年获得国家技术发明二等奖。中石化燕山石化科技部项目竣工单位称：“燕山石化的不懈努力过去十年打破了外国制造商对1-己烯的高度垄断，使中国成为世界上第一个拥有该技术并实现该行业的国家。同时，其中一个国家掌握并拥有18项核心专利拥有自主知识产权的专有技术，极大地提高了中国聚烯烃产品的市场竞争力。“作为高附加值聚乙烯的联合生产，1-己烯广泛应用于高分子材料，精细化学品和医药领域。一种重要的α-烯烃产品，主要用作生产高附加值聚乙烯的共聚单体市场对薄膜和管材的需求增加，1-己烯的使用正在增加。然而，直到上个世纪末，中国还没有1-己烯生产技术，产品完全依赖于高价进口。此外，国外制造商一直对1-己烯实行高价垄断，严重制约了中国聚烯烃行业高附加值产品的研发生产。 

1997年，中国石化开始研发一套完整的乙烯选择性三聚的1-己烯工业技术，并对燕山石化进行了探索性研究。根据燕山石化的研究人员的说法，乙烯1-己烯的选择性三聚是20世纪70年代的一个重大发现。它吸引了全球10多家跨国公司在该领域开展后续研究。烯烃的选择性仅为60％至70％，并且由于聚合物副产物更多而失败。只有一家美国公司率先取得重大突破。。面对严格的国外专利保护和残酷的竞争压力，燕山石化的研究人员从头开始，没有技术储备，搜索文件和检查数据，决定从理论上进行创新和超越。研究人员对催化体系，反应机理和反应器形式等技术因素进行了深入研究，这些因素对1-己烯的合成具有重要影响，并创新性地提出了传统聚乙烯催化剂的“三配位”催化机理。 

 “占位符”的概念。通过向催化体系中加入优选的占位剂，1-己烯反应选择性从70％增加到93％以上，从而实现了催化剂选择性的第一个主要技术突破。研究人员还发现，催化体系组分的进料顺序对反应性和产物纯度有显着影响，并从机理上进行优化，最后开发出一种可显着提高催化活性的制备工艺。在短短4年多的时间里，燕山石化在1-己烯的制备技术上取得了重大突破，使催化反应的性能有了质的飞跃，反应性和产品纯度达到了世界一流水平，已经开展扩大项目。技术优势和条件。为了尽快实现1-己烯制备技术的产业化，2003年，燕山石化领导了“5000万吨/年1  - 己烯工业发展”科技攻关项目，建立了基础和应用研究，工程设计和环境保护研究。并由未来的设备建设和生产企业组成的生产，教育和研究联合研究团队。从试验成功到完成500吨/年全尺寸中试规模放大装置，到成功完成国内首个5万吨/年1  - 己烯工业装置的成功启动，产品合格，投入市场不到5年。项目团队联合处理了十多个主题，如催化剂优化，反应器开发和控制过程优化，并解决了这个问题。存在一些主要的技术问题，例如堵塞，过程优化和自我控制方案。经测试，燕山石化1-己烯产品选择性大于93％，产品纯度大于9.2％。专家评论说，燕山石化的乙烯三聚1-己烯新催化体系和成套工艺技术成果作为国家重点技术创新项目，紧跟国际同行的发展进程，打破了国外长期高价垄断。产品主要质量指标和经济技术指标均达到并超过国际同类产品和装置水平，是我国有机化工原料制备领域的又一项重大科技创新。据统计，项目实施结果后，燕山石化1-己烯工厂已生产10多万吨产品，并已被广州，山东，天津等地的众多企业应用，并已占领90多个占国内市场的百分比。强制进口的高价1-己烯产品逐渐退出中国市场。在过去的三年中，该项目为国内1-己烯用户节省了近4亿元的原材料成本，大大提高了下游制造商的市场竞争力。同时，作为共聚单体，国产1-己烯生产出一系列不同等级的高性能聚乙烯产品，这有助于聚乙烯的升级。目前，燕化1-己烯产品已出口到韩国，马来西亚，菲律宾等国家。国际市场上1-己烯产品的价格下降了约30％，填补了国内精细化工产品的另一个空白。