聚甲醛是什么_聚甲醛物性_聚甲醛价格
发布时间:2019-07-29 11:14来源:原创
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摘要:
聚甲醛(英语:polyformaldehyde)也称为缩醛树脂;聚甲醛。全称缩醛树脂,简称聚甲醛,热塑性结晶聚合物。被称为“超级钢”或“帆钢”。结构式如下,英文缩写为POM。通过甲醛聚合获得的聚合物具有低聚合度并且易于热解聚。
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聚甲醛(英语:polyformaldehyde)也称为缩醛树脂;聚甲醛。全称缩醛树脂,简称聚甲醛,热塑性结晶聚合物。被称为“超级钢”或“帆钢”。结构式如下,英文缩写为POM。通过甲醛聚合获得的聚合物具有低聚合度并且易于热解聚。

聚甲醛简介
1955年之前和之后,美国杜邦公司从甲醛聚合中获得甲醛均聚物。聚甲醛容易结晶,结晶度为70%或更高。均聚甲醛的熔融温度约为180℃。
它是一种工程塑料,在聚酰胺后具有优异的综合性能。它具有高机械性能,如强度,模量,耐磨性,韧性,抗疲劳性和抗蠕变性,并且还具有优异的电绝缘性。耐溶剂性和可加工性是五种通用工程塑料之一。
缩醛聚合物聚甲醛通过甲醛的聚合形成,甲醛通常也称为聚甲醛(POM)。早在20世纪20年代就研究了由甲醛制备聚合物,但直到1950年,杜邦才开发出Delrin来生产热稳定材料。均聚物通过使用非常纯的甲醛的阴离子聚合获得。形成的聚合物是不溶的。随着聚合的进行,它逐渐沉淀。当甲醛选择的缩醛树脂被拉开时,发生热降解。通过末端羟基与乙酸酐的酯化可以提高聚合物的热稳定性。另一种改善热稳定性的方法是与通过阳离子聚合方法制备的第二单体如环氧乙烷等共聚合。
缩醛树脂的热降解有四种机制。第一种是热或碱催化的链解聚;结果是甲醛的释放,这可以通过聚合物的封端来减少。第二个趋势是氧气攻击聚合物的不规则位置也导致解聚。使用抗氧化剂可以减少这种降解机理的发生,共聚合也有助于减少这种趋势;第三种机制是收缩。醛树脂链被酸破坏。当温度超过270℃时,第四种降解是热解聚。重要的是警告操作者处理温度应保持在270℃以下以避免聚合物降解。
缩醛树脂是高度结晶的,具有75%的典型结晶度和180℃的熔点。与聚乙烯(PE)相比。由于C-O键较短,分子链更紧密地堆积,结果,聚合物的熔点更高。高结晶度赋予缩醛聚合物优异的耐溶剂性。聚合物xin是直链型。其分子量(Mn)在20,000和110,000之间。
乙缩醛树脂是一种坚固且坚硬的热塑性树脂,具有良好的疲劳和热稳定性。它具有低摩擦系数和良好的耐热性。认为缩醛树脂类似于尼龙,但其耐受性。抗疲劳,抗蠕变,硬度和防水性能优于尼龙。然而,缩醛树脂的缩醛耐受性不如聚碳酸酯的耐缩醛性。如上所述,缩醛树脂具有优异的耐溶剂性,并且未发现能够将缩醛树脂溶解在70℃以下的有机溶剂。但是,它可以在某些溶剂中溶胀。乙缩醛树脂对酸,碱和氧化剂敏感。虽然C-O键是极性的。但它已经平衡了。极性远小于尼龙中的羰基的极性,因此,缩醛树脂具有相对低的吸湿性。吸附的少量水分可能引起溶胀和尺寸变化,但不会因水解而导致聚合物降解。水分的影响远小于尼龙聚合物。紫外线可以降解聚合物,城镇将通过添加炭黑来减少这种降解。共聚物通常具有与均聚物相似的性质,但具有均聚物的机械性能可略高于共聚物。其熔点也较高,但其热稳定性和耐碱性比共聚物差。均聚物和共聚物均为填充填料(玻璃纤维,含氟聚合物,芳族聚酰胺纤维和其他填料)以形成增韧的紫外(UV)稳定等级材料。乙缩醛树脂与聚氨酯弹性体共混以增加其韧性,这些材料可商购获得。
用于注塑,注塑和挤出的缩醛树脂是可商购的。在此过程中重要的是避免由于甲醛导致的过热或严重的超压。在关闭之前应该清洁聚合物以避免在启动期间过热。缩醛树脂应储存在干燥的地方。与聚烯烃相比,缩醛树脂的表观粘度与剪切应力和温度的关系较小,但熔体具有低弹性和低强度。当应用吹塑成型时,低熔体强度是一个问题。对于吹塑,具有支化结构的共聚物更合适。结晶速度快,成型后的收缩率可在模塑后48小时内完成。由于快速结晶,难以获得透明膜。
1977年美国和加拿大对缩醛树脂的市场需求为3.68亿磅。缩醛树脂的应用包括齿轮,辊子,管件,泵部件,风扇叶片,吹膜气溶胶容器,模制链轮和链条,这些通常是用于直接替代金属。乙缩醛树脂主要用于注塑成型,然后挤出片材和棒材。缩醛树脂的低摩擦系数使其可用于制造良好的轴承。
聚甲醛物理性质
聚甲醛是一种线性聚合物,没有侧链,高密度和高结晶度,并具有优异的综合性能。
POM是一种坚硬,致密的材料,表面光滑,有光泽。它是淡黄色或白色,可在-40-100°C的温度范围内长时间使用。它的耐磨性和自润滑性它也优于大多数工程塑料,并具有良好的耐油和耐过氧化性。非常耐酸,不耐强碱和紫外线辐射。
POM的拉伸强度为70MPa,吸水率低,尺寸和光泽稳定。这些性能优于尼龙。 POM是一种高度结晶的树脂,是最耐热的树脂。它具有高耐热性,弯曲强度和疲劳强度,并且具有优异的耐磨性和电性能。
聚甲醛结构
聚甲醛分子是一种高密度,高结晶的线性聚合物,没有侧链。由于C-O键的键长小于C-C键,因此聚甲醛链轴方向的填充密度大。与聚乙烯相比,聚甲醛具有短的碳 - 氧键,高内聚能密度和高密度。
根据分子链中的化学结构,它可以分为两类:均聚甲醛和缩醛共聚物。两者的重要区别在于均聚甲醛具有高密度,结晶度和熔点,但热稳定性差,加工温度范围窄(约10℃),酸碱稳定性略低,且共聚甲醛密度,结晶度,熔点和强度低,但热稳定性好,不易分解,加工温度范围宽(约50℃),酸碱稳定性好。它是一种具有优异综合性能的工程塑料。具有良好的物理,机械和化学性能,特别是具有优异的耐摩擦性。俗称西钢或钢铁,是第三大普通塑料。适用于制造耐磨零件,传动零件以及化学品和仪器等零件。
聚甲醛分子链具有高柔韧性和高结构规整性,结晶度高,结晶能力强。均聚甲醛的结晶度为75%~85%,共聚甲醛的结晶度为70%~75%。即使它迅速淬火,结晶度也可达到65%以上。完全无定形的聚甲醛只能在-100℃下获得。
高密度和高结晶度在聚甲醛中是优异的成功的主要原因,如高硬度和高模量,良好的尺寸稳定性,出色的抗疲劳性,并且不易被化学介质腐蚀。虽然聚甲醛分子链中的C-O键具有一定的极性,但高密度和高结晶度阻碍了偶极矩的运动,因此它仍具有良好的电绝缘性能和介电性能。
聚甲醛端基含有半缩醛结构。当加热至约100℃时,它可以从其端基的半缩醛逐渐解聚,因此其耐热性低。当加热至约170℃时,可以从分子链的任何部分进行自氧化反应以释放甲醛。甲醛在高温需氧时会被氧化成甲酸,甲酸与聚甲醛的降解反应具有自动加速催化作用。通常在均聚甲醛树脂中加入热稳定剂,抗氧化剂,甲醛吸收剂等,以满足成型加工的需要。由于共聚的甲醛分子链含有一定量的C-C键,它可以防止聚甲醛分子链的氧化降解,因此共聚甲醛的热稳定性比均聚甲醛的热稳定性好得多。然而,无论是均聚甲醛还是缩醛共聚物,都应充分注意其在加工和应用过程中热稳定性和热氧稳定性差的缺点。
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