聚甲醛(POM)是如何聚合而成的呢？
发布时间：2020-03-20 08:51来源：原创
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摘要：聚甲醛(POM)是如何聚合而成的呢？均聚甲醛的合成由甲醛出发。甲醛水溶液加酸缩合聚合﹐得到聚合度为100 以上的-聚甲醛﹐再加热分解成甲醛气体﹐经精制和脱水后﹐通常利用部分预聚合的方法去除杂质以纯化单体。然后通到含少量引发剂的干燥溶剂中﹐在搅拌下进行聚合。引发剂可用路易斯酸或碱﹑金属有机物等。大多用叔胺进行负离子加成聚合。
聚甲醛(POM)是如何聚合而成的呢？
均聚甲醛的合成由甲醛出发。甲醛水溶液加酸缩合聚合﹐得到聚合度为100 以上的-聚甲醛﹐再加热分解成甲醛气体﹐经精制和脱水后﹐通常利用部分预聚合的方法去除杂质以纯化单体。然后通到含少量引发剂的干燥溶剂中﹐在搅拌下进行聚合。引发剂可用路易斯酸或碱﹑金属有机物等。大多用叔胺进行负离子加成聚合。
过量的水在聚合中是链转移剂﹐使分子量显著降低。由于聚甲醛大分子两端是半缩醛端基(─OCH 2 OH)﹐加热到100℃以上时半缩醛端基开始逐步断裂成甲醛﹐为使均聚甲醛对热稳定﹐须经封端基处理。可用乙酸酐在乙酸钠催化剂存在下﹐在150℃左右酯化。共聚甲醛由三聚甲醛与二氧五环或环氧乙烷共聚而成。单体三聚甲醛由65％左右的甲醛水溶液加硫酸或阳离子交换树脂回流﹐再经分馏得到。然后用加碱蒸馏法或二氯乙烷萃取法提纯。将此单体与3％～5％ (摩尔, mole)的二氧五环或环氧乙烷﹐在石油醚﹑环己烷或氯代烷溶剂中以三氟化硼乙醚－水为引发剂﹐于50～70℃聚合几小时﹐即得共聚甲醛。除三氟化硼乙醚外﹐其他亲电子试剂如三氯化铝﹑四氯化锡﹑氧或重氮化合物﹑无机酸﹑有机酸及卤素等也可作为引发剂。其聚合机理为正离子开环聚合。单体及溶剂中的杂质如水﹑甲酸﹑甲醇等对聚合有影响﹐而杂质甲醛则很少影响。聚合终止时用胺﹑氨水或水作为终止剂。共聚甲醛也须经稳定处理﹐以分解除去链端半缩醛基﹐直到单体链节的碳-碳键为止。有三种处理方法﹕
在适当的防老剂和吸醛﹑酸的稳定剂﹐如双氰胺或聚醯胺存在下熔融处理﹔
均相碱液处理﹐例如用氨的醇溶液共热﹔
非均相碱液处理﹐例如用氨水溶液在压力下加热处理。
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