旋转成型工艺是塑料成型加工的重要分支。经过半个多世纪的发展,其设备和技术日趋完善,已在欧洲发达国家广泛应用,从小型儿童玩具到汽车塑料零件再到巨大的工程塑料产品。特别是,由于传统工艺的限制,大型和异形中空产品只能通过旋转模塑工艺完成。近年来,滚塑工业已成为高分子材料加工的研究热点。在这个过程中可以使用哪些具体材料?
市场上常见的滚塑材料包括:
聚乙烯(PE)
聚丙烯(PP)
尼龙(PA)
聚氯乙烯(PVC)
聚碳酸酯(PC)
其他问题已经来临。并非所有上述塑料都可用于滚塑。旋转成型需要特殊设计的材料。最基本的要求包括:
易于研磨(或易于保持液体)。使用高性能室温研磨机和低温研磨机,我们能够处理普通的滚塑材料,如聚乙烯和聚丙烯,成本不断降低。
适当的移动性。以最常用的聚乙烯原料为例,熔体指数(MI或MFI)的范围通常为2-10(g / 10分钟),优化的熔体范围为3-6(g / 10) )。分钟)。如果熔体指数太低,则难以形成产品;如果熔体指数太高,则产品的物理性能会降低。
聚乙烯广泛用于滚塑工艺,原因如下:
首先,聚乙烯具有宽的加工窗口,适用于长期高温环境,这也降低了对滚塑机械的要求;
其次,在室温下,聚乙烯不与水,大多数油,酸和碱性物质发生反应,具有广泛的应用前景;
三,聚乙烯原材料成本低,易于推广。
最初,ICI在实验室中发现了聚乙烯的结构,这就是我们现在所说的低密度聚乙烯(LDPE)。该聚乙烯完全由乙烯单体聚合而成。为了实现反应条件,需要高温高压环境。因此,LDPE也称为高压聚乙烯。
这时,Ziegler和Nata出现在两头牛身上,并推出了Ziegler Natta催化剂,简称ZN催化剂(钛,钛)。使用这种催化剂,人们可以在更宽松的环境中生产聚乙烯,从而降低对高温和高压的苛刻要求。因此,目前HDPE(高密度聚乙烯)也被称为“低压聚乙烯”(生产中仅需要低压)。在催化剂的作用下,生产的聚乙烯具有高线性结构,因此我们可以将LLDPE和HDPE统称为线性聚乙烯,但它已逐渐用于LLDPE中。
由于聚乙烯的分子取向太强,因此垂直方向的性能相对较弱。为了改善这种情况,已将共聚单体引入聚乙烯的生产中以改善聚乙烯的支化度。常用的共聚单体包括丁烯(C4),己烯(C6)和辛烯(C8)。 。随着碳数的增加,聚乙烯分子中支链的长度增加,并且在宏观性能下的许多性能将得到显着改善,例如冲击强度,韧性和ESCR(抗环境应力性能,其指的是塑料制品在长期外力中的作用)。在这种情况下,会发生损坏)等。另外,随着共聚单体的比例增加,聚乙烯整体的密度降低。
另一方面,聚乙烯分子量的分布也影响其性能。聚乙烯是各种长度和长度的分子链的混合物。通常,分子链长度越短,流动越大运动性越好,熔体指数越高;否则,熔体指数降低。其次,分子量分布越宽,原料越容易加工(因为低分子量部分可以起到增塑剂的作用),但产品的性能相对较弱。
分子量的分布主要由聚乙烯的聚合单元和所用催化剂的类型决定。
另一个重要因素是聚乙烯的结晶度。结晶是折叠聚乙烯分子链以形成层状晶体然后结晶的过程。形状为球形,因此也称为球晶。在一定的压力下,球晶是有弹性的。力减小后,它们可以恢复到原来的形状。然而,当达到强度时,球晶将分解成原纤维。这个过程是不可逆转的,这个强度就是屈服强度。聚乙烯的结晶度差异表现为密度差异:结晶度越高,聚乙烯的密度越高。同时,熔点和拉伸强度等物理性能也会提高;同样,某些属性也会相应减少,例如ESCR。
在上述因素的综合影响下,线性聚乙烯具有两个关键指标 - 熔体指数和密度。
熔化指可用于评估原料的流动性质。通常,F-12通常由美国材料与试验协会(ASTM)D-1238标准或国际标准化组织(ISO)1133标准使用。两种标准规定的测试条件存在细微差别,但一般来说,它们可以很容易地进行比较。试验条件为:190g(g / 10min)原料的重量,在190℃的温度和2.16kg的压力下从细管中挤出10分钟。
密度是通用的,并且以ASTM D1505或ISO1183以克/立方厘米(g / cm 3)测量。同时,这些因素也决定了聚乙烯的其他物理性质,例如熔点,拉伸强度,拉伸伸长率,弹性模量等。
茂金属聚乙烯
在20世纪70年代,着名的德国化学家Walter Kaminsky开发了茂金属催化剂(MAO)。茂金属实际上是一系列具有相似结构的催化剂的统称。不同的石化公司根据自己的设备开发出独特的茂金属催化剂。
与普通ZN催化剂生产的聚乙烯原料相比,茂金属聚乙烯具有以下特征:
1,共聚单体:一般使用C6或C8作为共聚单体,且分子中的共聚单体分布非常均匀,类似于定制产品!
2.分子量分布:较窄,即分子链的长度非常均匀,因此所生产的塑料制品(如上表所示)的均匀性,光泽度和物理性能明显提高,因此产品可以改进。强度,或使产品更薄,更节省材料,更环保。
3.结晶度:茂金属聚乙烯的球晶的尺寸和分布更均匀,这使得茂金属聚乙烯能够表现出更好的光学性质(例如光泽,透明度等)。
目前,茂金属聚乙烯已广泛应用于包装和薄膜领域。仅在中国,年消费量已达到100万吨。
在滚塑应用中,北美市场上的茂金属滚塑材料目前占比相对较低,但它们正在快速增长;在欧洲,茂金属滚塑材料已成为主流。在中国,茂金属聚乙烯在滚塑中的应用才刚刚开始。但随着滚塑行业的快速轮换随着快速发展,我们有理由相信茂金属聚乙烯将成为高端应用的主流原料选择。
目前,PE占据了滚塑材料市场约90%的市场份额。
PE-LLD主要用于国内市场的滚塑
聚丙烯(PP)原料
在全球合成树脂消费结构中,聚丙烯是继聚乙烯之后最常见的原料。与聚乙烯相比,聚丙烯具有以下特点:
低密度:PP的密度大致在0.85和0.93之间,而普通
聚乙烯在0.91和0.98之间。其中一个原因是PP的结晶度低于PE的结晶度;
良好的机械性能:PP的拉伸强度和弯曲模量通常高于PE。目前,改性PP甚至可以与PS(聚苯乙烯)的机械性能相媲美,并广泛应用于电子电器和汽车领域;
良好的光学性能:PP比PE更透明;
耐高温:PP的熔点约为160-170度,远高于PE的100-130度。因此它可以用于更高温度的环境;
耐低温性:低于零,PP具有低冲击强度,不适合在低温冷冻环境中使用;
良好的耐受性:PP比PE更耐水,耐化学,耐酸碱,更适合化学容器的生产;
老化性能差:PP在阳光(紫外线,热)条件下容易氧化降解。因此,它不适合长时间在户外使用的产品。
PP的生产也需要催化剂的参与,而且最多该生产线的催化剂仍然是上述的ZN催化剂。然而,使用茂金属催化剂生产的PP产品也出现在市场上。
与PE一样,基于丙烯单体聚合得到的PP称为均聚丙烯;通过与其它单体(通常为乙烯)聚合得到的聚丙烯称为共聚聚丙烯,共聚合分为嵌段共聚合。和无规共聚。
根据丙烯中甲基排列的情况,PP可分为三种类型:全同立构,间同立构和无规立构。无规聚丙烯不结晶,因此其透明度在PP中最高。
在滚塑中,PP的应用尚未完全扩展,主要原因如下:
低温脆化温度很低,限制了许多应用;
PP研磨困难,需要在低温环境下进行,不利于PP滚塑材料的开发;
为了提高PP对高温和紫外线的抵抗力,有必要在PP中加入一些特殊添加剂以改善其性能;
合适的PP加工温度范围非常窄,对过程控制提出了很高的要求。
尽管存在这些不利条件,但考虑到PP在弹性模量,耐化学性和透明性方面的优势,许多供应商也在努力开发相应的PP滚塑材料,这些材料已经商业化,例如Total的TPS。 -D-0023(高透明型)和TPS-D-0026(冲击强度改善型)。
聚碳酸酯(PC)
PC是非结晶聚合物,具有非常高的弹性模量和热变性温度高于135度,适用于高温环境。由于没有结晶,PC的透明度非常高,几乎接近玻璃的水平。
然而,PC是亲水性的,并且需要在滚塑过程之前进行干燥。通常,需要在150度环境中干燥约4小时。
在某些环境中,如阳光,高温等,PC长时间后会变黄,其耐化学腐蚀性弱,价格昂贵,因此其应用范围相对较小。
通常,PC的旋转模塑温度在360到370度之间。因此,需要更高性能的滚塑机来加工PC材料。
尼龙(尼龙,PA-聚酰胺)
尼龙是一类聚合物的通称。由于尼龙具有优异的阻隔性能,因此也广泛用于包装和滚塑。尼龙的熔点范围约为170-270度,有些尼龙是液体,部分是粉末状。
尼龙也是亲水的,需要在滚塑之前进行干燥。
与聚乙烯相比,尼龙具有优异的机械性能,更高的弹性模量,更大的硬度,更好的耐化学性和阻隔性。
在尼龙滚塑工艺中,注入气体以确保更好的光学效果。尼龙的旋转模塑温度在280和380度之间。
PLA(聚乳酸)
PLA通过聚合由葡萄糖发酵制成的乳酸制成,并且可以从作物中提取葡萄糖。因此PLA是纯绿色聚合物。
PLA的弹性模量非常高,达到3500MPa,具有很好的透明度!
PLA是一种绿色聚合物,可在微生物侵袭下或在外部自然环境中降解而不会产生污染物。因此,纯PLA制成的产品不应长时间在户外使用。
其他材料
其他常见的滚塑材料包括PVC(聚氯乙烯),EVA等。它在中国不是主流,因此不再具体。
总结一下
最后,我们简单地比较了各种材料在旋转成型中的优缺点。
滚塑行业的快速发展不仅要求产品设计具有创造性,功能性和系统性,而且加工设备具有较大的自动化,精度和节能性,还将推动滚塑材料的多样化和功能化发展。目前,国内热塑性树脂材料,如耐高温高强度聚乙烯,钢衬聚乙烯和轻质泡沫聚乙烯,发展迅速,大大扩展了高端的滚塑产品。该领域的发展和应用。